Полиакрилатами
называют полимеры и сополимеры акриловой
и метакриловой кислот. Они образуются
при полимеризации главным образом
эфиров акриловой и метакриловой кислот
и имеют линейное строение макромолекул.
Для производства товаров народного
потребления наибольшее значение имеют
полиметилметакрилат и полиакрилонитрил.
Полиметилметакрилат
отличается высокой прочностью, химической
стойкостью. И повышенной температурой
размягчения (или стеклования) не ниже
100 С. Он имеет аморфную структуру,
прозрачен, известен как органическое
стекло, хорошо пропускает УФ лучи. ПММК
и другие полиакрилаты растворимы в
ароматических углеводородах, но в
алифатических спиртах и углеводородах
не растворяются.
ПММК
вырабатывают в виде пластин и листов.
Листовой ПММК (орг. стекло) получают
блочной полимеризацией. Листы легко
поддаются механической обработке
(сверлению, строганию, распиливанию и
др.) и хорошо формуются при повышенной
температуре. Их легко перерабатывают
в изделия вакуумным и пневматическим
формованием, а также горячим штампованием.
Прозрачность и высокая механическая
прочность позволяют применять листовой
ПММК для остекления самолетов и
автомобилей. Из него изготавливают
также предохранительные, часовые и
оптические стекла. Благодаря
физиологической безвредности он
используется для зубных протезов и
медицинских приборов. ПММК широко
применяется для изготовления товаров
народного потребления, причем как в
виде листов, так и в виде литьевых
композиций с наполнителями и красителями.
Недостаток
материала – низкая поверхностная
твердость, легко царапается, относительно
малая величина удлинения при разрыве,
невысокая стойкость к ударным нагрузкам.
Повысить деформационные свойства можно
за счет введения пластификаторов, но
будет снижаться теплостойкость
материала.
Полиакрилонитрил.
Полярные группы обусловливают сильное
межмолекулярное взаимодействие цепных
макромолекул, что объясняет теплостойкость
материала, его неплавкость и трудную
растворимость в органических
растворителях. Температура размягчения
220-230 С. Это трудно кристаллизующийся
полимер (30%). Обладает хорошими
деформационными свойствами (удлинение
при разрыве 10-3-%). Водопоглощение 1-2%.
Получение изделий из ПАН затруднено,
так как в области температур размягчения
начинаются процессы деструкции. Из ПАН
изготавливают шерстевидные волокна
(нитрон). Производят их не из расплава,
а из раствора ПАН в специальном сильно
полярном растворителе (диметилформамиде),
который после формования волокон
отмывается горячей водой.
Фторопласты, их получение, свойства, применение. Методы получения изделий из них.
Фторопласты
(политрифторхлорэтилен и политетрафторэтилен)
– фторсодержащие полимеры. Они являются
прекрасными диэлектриками, теплостойкими
и исключительно химически стойкими
пластиками. Они находят применение в
электро- и радиоаппаратуре, химическом
машиностроении. Детали на основе
фторопластов используются в узлах
трения (в подшипниках), так как обладают
очень малым коэффициентом трения
(0,004). Применяются они для антиадгезионных
покрытий и вместо смазки, так как
поверхность их имеет маслянистый
характер.
Наиболее
известен политетрафторэтилен
(фторопласт-4, тефлон). Это линейный
высококристаллический (90%) полимер
белого цвета, получающийся полимеризацией
тетрафторэтилена и характеризующийся
высокой плотностью 2,2-2,3 г/см3
и высокой температурой плавления (327
С). При нагревании до температуры
плавления он из кристаллического
состояния превращается в прозрачный
материал с аморфной структурой,
приобретает эластичность, но не переходит
в вязкотекучее состояние даже при
нагревании до температуры разложения
(415 С). Это затрудняет его переработку
в изделия. Поэтому основной способ
переработки – спекание. Материал
характеризуется высокими деформационными
свойствами (250-500% — удлинение при разрыве).
Высокая стойкость к ударным нагрузкам.
Материал пластичен, характеризуется
низким модулем упругости, прочность
невелика (15-20 мПа).Недостаток – низкая
поверхностная твердость. Материал
обладает многими ценными свойствами:
1)
высокая химическая стойкость. Ни в чем
не растворяется кроме щелочных металлов
(Na,
K)
2)
высокая температуростойкость, интервал
эксплуатации от -200 С до 260 С.При этом с
материалом можно работать длительно.
Величина свойств практически не
изменяется от -60 С до 200 С.
3)
самый лучший диэлектрик, поэтому он
широко используется для изготовления
конденсаторов и других изделий, в том
числе работающих в агрессивных средах
4)
обладает самым низким коэффициентом
трения, выпускается в виде порошка и
пластин.
Применяют
для технических целей в радиотехнической,
пищевой и других отраслях промышленности
для изготовления химически стойких
деталей (труб, прокладок, манжет, кранов,
насосов, колец, дисков, деталей
холодильников). В медицине используется
для изготовления замены сердечных
клапанов и суставов людей. Легко
разрушается под действием радиации. В
производстве товаров широкого потребления
в основном используется способность
материала образовывать антиадгезионные
покрытия, например, сковородок, каталок
для теста, утюгов, лыж и др.
У
политрифторхлорэтилена температурный
интервал использования уже, чем у
фторопласта-4: от -195 С до 190 С. Температура
плавления 200-215 С, температура разложения
320 С. Физико-химические свойства близки
к свойствам фторопласта-4. Это негорючий
материал, в открытом пламени обугливается.
Обладает высокими химическими свойствами
и огнестойкостью. Перерабатывается
всеми способами. Области применения
те же, что у фторопласта-4.
ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА МЕТОДОМ
ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
[c.202]
полученный радикальной полимеризацией
щелочной среде
полному гидролизу
мономерные единицы
концевые группы
высокой скоростью
эфиров полиакриловой
полиметакриловой кислот
метода меченых атомов
исследовали гидролиз
мономерных единиц
сополимерах метилметакрилата
сополимерах этих
продукты этой
реакцию вступает
общего количества
сложноэфирных групп
растворе гидроксида натрия
сложноэфирных групп
полимерную цепь
продукты пиролиза
сополимеров метилметакрилата
сополимеров стирола
токе газа
газом-носителем
[c.351]
Получен также
стереорегулярный полиметилметакрилат
полимеризации метилметакрилата
неполярных растворителях
изотактический полимер
радикальной полимеризации
низких температурах
[c.319]
трехгорлые колбы
пламени горелки
сухим азотом
помощью шприца
реакционную смесь
петролейного эфира
влажные образцы
полимера растворяют
частоте вращения мешалки
нерастворимых продуктов
сшитого полимера
неорганических продуктов
Образцы полимера
бензольного раствора
петролейный эфир
вакуумном шкафу
Выход изотактического
растворе толуола
синдиотактического полиметилметакрилата
полученного полимеризацией
характеристические вязкости
полученных образцов
растворе ацетона
спектры полимеров
между пластинами
образцах полимера
определить качественно
[c.152]
Настоящее изобретение относится к получению органических высокомолекулярных соединений путем полимеризации в массе с использованием ингибиторов, касается способа получения полиметилметакрилата, который может найти применение в производстве органического стекла для авиационной промышленности, приборостроении и для изготовления товаров народного потребления.
Для известных способов получения полиметилметакрилата характерны следующие недостатки:
1) непостоянство кинетических параметров процесса: низкая скорость полимеризации на начальном этапе и ее резкое возрастание по мере увеличения вязкости системы (нежелательное автоускорение или гель-эффект);
2) нерегулируемое тепловыделение в ходе процесса полимеризации, приводящее к закипанию мономера и образованию пузырьков в получаемом блоке полимера;
3) неконтролируемый рост молекулярной массы полимера вследствие неравномерности кинетики процесса (зависимость значений среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии мономера имеет S-образный вид), что значительно ухудшает эксплутационные характеристики конечного продукта.
Этот способ является примером применения о-хинонов для регулирования не только кинетических закономерностей полимеризации метилметакрилата, но и молекулярно-массовых характеристик полиметилметакрилата, поэтому он выбран в качестве ближайшего аналога (прототипа).
Согласно способу по прототипу о-хинон 35Q используют в качестве ингибитора полимеризации метилметакрилата при мольном соотношении с динитрилом азоизомасляной кислоты, который используют в качестве инициатора полимеризации метилметакрилата, равном 1:1, при температуре 70°C. При этом максимальный выход полимера не превышает 30%.
Задачей изобретения является создание нового способа получения полиметилметакрилата в регулируемом режиме в массе мономера методом контролируемой радикальной полимеризации в условиях термического инициирования промышленным радикальным инициатором с использованием в качестве регуляторов полимеризации азотсодержащих аналогов 35Q — 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинонов (соединения 1-3) различного строения:
Технический результат от использования предлагаемого изобретения заключается в получении полиметилметакрилата без гель-эффекта, с высокими выходами, регулируемой молекулярной массой и относительно низкой полидисперсностью при термическом инициировании промышленным инициатором.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании, в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор : добавка 0,1:0,05-0,4; в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-о-иминобензохинон, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-о-иминобензохинон, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинон.
На фиг. 1 представлены графики зависимости выхода полиметилметакрилата от времени полимеризации, инициируемой 0,1 мол.% динитрила азоизомасляной кислоты, в условиях примеров 1а-г: где 1 — • — график зависимости для примера 1а, 2 — ◇ — график зависимости для примера 1б, 3 — Δ — график зависимости для примера 1в, 4 — ο — график зависимости для примера 1г.
На фиг. 2 представлены соответствующие графики зависимости среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата от конверсии метилметакрилата, полученных в условиях примеров 1а-г: где 1 — • — график зависимости для примера 1а, 2 — ◇ — график зависимости для примера 1б, 3 — Δ — график зависимости для примера 1в, 4 — ο — график зависимости для примера 1г.
В соответствии с предлагаемым изобретением синтез полиметилметакрилата проводят в одну стадию следующим образом. Приготавливают композицию из метилметакрилата, динитрила азоизомасляной кислоты (0.1 мол.%) и соответствующего о-иминобензохинона (0.05-0.4 мол.%), смешивая компоненты в необходимой пропорции. Полученную смесь тщательно перемешивают, дегазируют и помещают в термостат.
Полимеризацию проводят в течение 0.5-45 часов, что в зависимости от состава о-иминобензохинона, соотношения между компонентами системы и температуры процесса позволяет обеспечить высокую конверсию метилметакрилата (до 90% и выше). Полиметилметакрилат очищают от непрореагировавшего инициатора и о-иминобензохинонов путем переосаждения. Полученный высокомолекулярный продукт высушивают при пониженном давлении (в вакууме) до постоянного веса.
При осуществлении синтеза полиметилметакрилата в соответствии с предлагаемым изобретением мольное соотношение между мономером, инициатором и о-иминобензохинонами составляет 0,1:0,05-0,4. Указанное соотношение позволяет проводить процесс полимеризации метилметакрилата без гель-эффекта, до глубоких конверсий, при этом среднечисленная молекулярная масса полиметилметакрилата пропорционально возрастает с увеличением степени превращения мономера, а коэффициенты полидисперсности до высоких конверсий не превышают 2.0.
Ниже приведены примеры конкретного осуществления предлагаемого изобретения.
Пример 1 иллюстрирует влияние о-иминобензохинонов 1-3 на кинетические закономерности процесса полимеризации метилметакрилата, инициируемого 0.1 мол.% динитрила азоизомасляной кислоты, при 70°C. Температура процесса и соотношение реагентов аналогичны прототипу. Для большей наглядности молекулярно-массовые характеристики образцов полимеров, определенные методом гель-проникающей хроматографии, приведены в таблице.
Пример 1a: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Выходы полимера за 0.5, 1 и 1.5 часа составляют 13, 26 и 83% соответственно. Максимальный выход полимера (~95%) достигается за 2 часа. Процесс протекает с ярко выраженным гель-эффектом (Фиг. 1, зависимость 1).
Пример 1б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 1 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Выходы полимера за 1, 1.5 и 2 часа составляют 19, 30 и 74% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 2.5 часа. Гель-эффект несколько смещается по времени и менее интенсивен (Фиг. 1, зависимость 2).
Пример 1в: процесс полимеризации проводится аналогично примеру 1б при использовании о-иминобензохинона 2. Выходы полимера за 1.5, 3 и 6 часов составляют 13, 38 и 93% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 5 часов. Гель-эффект практически отсутствует (Фиг. 1, зависимость 3).
Пример 1г: процесс полимеризации проводится аналогично примеру 1б при использовании о-иминобензохинона 3. Выходы полимера за 2, 6 и 20 часов составляют 8, 32 и 89% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 20 часов. Процесс протекает без гель-эффекта (Фиг. 1, зависимость 4).
Изменение среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата и его коэффициентов полидисперсности с увеличением конверсии метилметакрилата, полученных в условиях примеров 1а-г, представлено соответствующими зависимостями 1-4 (фиг. 2).
Таким образом, в условиях примера 1 о-иминобензохинон 1 выступает слабым ингибитором полимеризации, а соединения 2 и 3 позволяют регулировать молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата.
Пример 2: иллюстрирует влияние концентрации о-иминобензохинонов 1-3 на конверсию метилметакрилата и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата. Для удобства сравнения предлагаемого изобретения с прототипом данные приведены для температуры 70°C. Молекулярно-массовые характеристики полимера, определенные методом гель-проникающей хроматографии, приведены в таблице 1.
Пример 2а: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 1 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект практически отсутствует. Выходы полимера за 1, 2 и 6 часов составляют 12, 30 и 92% соответственно.
Пример 2б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 2 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 3, 6 и 10 часов составляют 13, 75 и 87% соответственно.
Пример 2в: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2б при соотношении реагентов 1000:1:4. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 4, 8 и 12 часов составляют 7, 43 и 74% соответственно.
Пример 2г: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата, динитрил азоизомасляной кислоты и о-иминобензохинон 3 в мольном соотношении 1000:1:0.5, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 70°C. Гель-эффект практически отсутствует. Выходы полимера за 1, 6 и 10 часов составляют 13, 61 и 80% соответственно.
Пример 2д: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2г при соотношении реагентов 1000:1:2. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 6, 12 и 30 часов составляют 9, 31 и 85% соответственно.
Пример 2е: процесс полимеризации проводится в условиях примера 2г при соотношении реагентов 1000:1:4. Гель-эффект отсутствует. Выходы полимера за 12, 24 и 45 часов составляют 7, 41 и 63% соответственно.
Сравнительный анализ молекулярно-массовых характеристик полиметилметакрилата, полученного предлагаемым способом полимеризации при участии о-иминобензохинонов 1-3 (примеры 1-2) с прототипом, приведены в таблице 1.
Пример 3 иллюстрирует влияние температуры процесса полимеризации метилметакрилата с участием о-иминобензохинонов на конверсию метилметакрилата и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата. Данные приведены для о-иминобензохинона 3. В случае о-иминобензохинонов 1-2 в аналогичных условиях для достижения высоких степеней превращения требуется меньше времени.
Пример 3а: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 50°C. Выходы полимера за 2, 5 и 7 часов составляют 17, 72 и 97% соответственно. Максимальный выход полимера (~90%) достигается за 6 часов. Процесс протекает с гель-эффектом.
Пример 3б: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 50°C. Выходы полимера за 10, 20 и 45 часов составляют 9, 40 и 82% соответственно. Гель-эффект отсутствует.
Пример 3в: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты в мольном соотношении 1000:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 10, 20 и 26 минут составляют 19, 39 и 91% соответственно. Максимальный выход полимера (~95%) достигается за 30 минут. Процесс протекает с ярко выраженным гель-эффектом. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет классический S-образный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 66000, 71000 и 115000, а коэффициентов полидисперсности — 2,02, 2,06 и 4,14 соответственно.
Пример 3г: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:1, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 0,5, 2 и 6 часов составляют 30, 67 и 90% соответственно. Гель-эффект отсутствует. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет линейный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 46000, 63000 и 74000, а коэффициентов полидисперсности — 1,72, 1,68 и 1,69 соответственно.
Пример 3д: в реактор (ампула или дилатометр) загружают раствор метилметакрилата с динитрилом азоизомасляной кислоты и о-иминобензохиноном 3 в мольном соотношении 1000:1:2, смесь дегазируют. Помещают в термостат, нагретый до 90°C. Выходы полимера за 0,5, 2 и 6 часов составляют 17, 53 и 65% соответственно. Гель-эффект отсутствует. Зависимость среднечисленной молекулярной массы полимера от конверсии имеет линейный вид. Численные значения молекулярной массы полимера для вышеуказанных конверсий равны 25000, 35000 и 47000, а коэффициентов полидисперсности — 1,62, 1,72 и 1,84 соответственно.
Таким образом, влияние о-иминобензохинонов 1-3 на кинетические закономерности процессов полимеризации метилметакрилата, инициируемых динитрилом азоизомасляной кислоты, и молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата сохраняются в широком диапазоне условий.
Увеличение концентрации соединений 1-3 приводит к полному вырождению гель-эффекта и снижению молекулярных масс полимера. При этом зависимости среднечисленной молекулярной массы полиметилметакрилата от конверсии приобретают или сохраняют линейный вид.
Как видно из приведенных примеров, применение 4,6-ди-трет-бутил-N-(арил)-о-иминобензохинонов позволяет не только провести процесс полимеризации метилметакрилата без гель-эффекта, но и получать полиметилметакрилат с высокими выходами, регулируемыми значениями молекулярной массы и относительно низкой полидисперсностью. При этом процессы протекают с участием промышленного инициатора — динитрила азоизомасляной кислоты.
Предлагаемый способ по сравнению с прототипом и известными способами получения полиметилметакрилата имеет следующие преимущества:
1) процесс полимеризации метилметакрилата при термическом инициировании распространенным промышленным инициатором (динитрилом азоизомасляной кислоты) с участием добавок 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диметилфенил)-о-иминобензохинона, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-о-иминобензохинона, или 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диизопропилфенил)-о-иминобензохинона протекает без гель-эффекта и до высоких конверсий (до 90% и выше);
2) наблюдается пропорциональное возрастание среднечисленных молекулярных масс полиметилметакрилата с увеличением конверсии мономера, т.е. имеется возможность регулировать молекулярно-массовые характеристики полиметилметакрилата в широком диапазоне (в условиях примеров 1-2 от ~6000 до ~200000 и выше);
3) сохраняются достаточно низкие значения коэффициентов полидисперсности образцов полиметилметакрилата, вплоть до предельных степеней превращения мономера (в условиях примеров 1-2 в пределах ~1.40-2.0);
4) в качестве регулирующих добавок используются доступные органические соединения;
5) процесс прост в исполнении, не требует специального аппаратного оформления, а также дополнительных стадий очистки полимера.
Изобретение относится к способу получения полиметакрилата, который может быть использован в производстве органического стекла для авиационной промышленности, приборостроении, для изготовления товаров народного потребления. Способ получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме осуществляют в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании. Способ отличается тем, что в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-o-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор:добавка — 1:4. Технический результат — получение полиметилметакрилата без гель-эффекта, с высокими выходами (до 74 %), регулируемой молекулярной массой и низкой полидисперсностью (PDI=1,4). 1 табл., 2 ил.
Способ получения полиметилметакрилата в массе метилметакрилата в регулируемом режиме в присутствии системы, состоящей из радикального инициатора, в качестве которого используют динитрил азоизомасляной кислоты, и добавки при нагревании, отличающийся тем, что в качестве добавки используют 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-диэтилфенил)-o-иминобензохинон при мольном соотношении радикальный инициатор:добавка — 1:4.
Изобретение относится к области получения полимегилметакрилата в водной суспензии.
Полиметилметакрилат в водной суспензии получают в настоящее время в присутствии перекиси бензоила, полиметакрилага натрия и различных целевых добавок ij.
Известен способ получения полиметилмегакрилата путем водно-суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутствии инициатора и суспенгатора — .натриевой соли сополимера метакриловой кислоты с метилметак р илат ом 2.
При этом степень нейтрализации карбоксильных групп стабилизатора составляет 0.2-0,4.
Недостатками известного способа получения полиметилметакрилата являются значительная полидисперсность образующегося полимера и недостаточное время созревания.
Цель изобре-тения — устранение указанных недостатков.
Для этого предложено в качестве суспенгатора использовать натриевую соль сополимера метакриловой кислаты с метилметакрилатом со степенью нейтрализации карбоксильных групп 0,8-1,0.
Псхпиметилметакрилат (ПММА), полученный по способу согласно изобретению, удовлетворяет требованиям, предъявляемым к ПММА марки Л-1, выпускаемому промышленостью, а именно: имеет время созревания 18-30 мин, относительную вязкость не более 6,5, а также определенный гранулометрический состав, при котором остаток на сИте NO4 не превышает 1% и отсев на сите N01 составляет не более 1,5%.
Стабилизатор суспензии, полученный предлагаемым способом, используют в виде водного раствора натриевой соли сополимера метакриловой кислоты и метилметакрилата с рН 7,5-7,9 и поверхностным натяжением 68-72 дин/см. Это обеспечивает требуемое время созревания (18-30 мин) и значительное увеличение (до 50-70%) выхода нужной фракции полиметилметакрилатного порошка, вследствие образования устойчивой дисперсии сольватированных частиц мономера.
В то же время применение указанного стабилизатора суспензии со степенью нейтрализации карбоксильных групп менее 0,8 и поверхностным натяжением менее 68 дин/с приводит к образованию мелкой дисперсии частиц мономера и уменьшению времени созревания.
Процесс суспензионной полимеризации полиметилметакрилата осуществляют следующим образом.
Предварительно получают раствор стабилизатора суспензии с концентрацией 2,5% путем растворения сополимера метакриловой кислоты и метилметакрилата в воде с добавлением едкой щелочи в количестве, обеспечивающем степень нейтрализации карбоксильных групп 0,8-1,0 и рН 7,5-7,9.
Пример. В аппарат емкостью 4 5 л снабженный мешалкой и рубашкой, загружают компоненты в следующих количествах,
Метилме такрилат 5,0
5%-ный водный раст8 300 вор суспенгатора
Вначале при работающей мещалке загружают воду и раствор стабилизатора и перемещивают 15-30 мин, затем при перемещивании загружают метилметакрилат, дибутилфталат, перекись бензоила и лаурилмеркаптан и реакционную смесь нагревают до 70-75°С и осуществляют полимеризацию в течение 3-4 час. После выдержки при температуре экзотермии ЭО-ЭЗ С смес охлаждают до 30-40°С и сливают из аппарата на нутч-фильтр. После фильтрации маточника производят ряд водных промывок, конец которых определяют по чистоте и прозрачности промывной воды. Далее влажный порошок сушат при 70-80°С и просеивают на фракционном сите с номерами сит 04 и 025. Выход годной фракции, остающейся на сите 0,2 5, с оставляет 67%. Проводят испытания свойств полученного порощка.
р 2, В аппарат емкостью П Р
И м е 3 м, снабженный мешалкой и рубашкой,
лЗ загружают следующие компоненты, кг: Метилметакрилат526
2,5%-ный водный раствор суспенгатора со степенью нейтрализации карбоксильных групп 1, рН 7,8, поверхностным натяжением 70 дин/см — 45 кг.
Деминерализованная вода 1578 Выход годной фракции составляет 74%.
Полученный полиметилметакрилат соответствует требованиям ТУ 6-05-1344-71 и имеет следующие показатели.
Время созревания, мин
Относительная вязкость при 2 5-С Содержание остаточного мономера,% Влажность по Фишеру, %
Содержание пластификатора, %
Гранулометрический состав полученного полиметилметакрилата приводится в таблице
Таким образом, проведение полимеризации по способу, согласно изобретению, позволяет существенно повысить стабильность гранулометрического состава полиметилметакрилата.
По известному 25,825,9 способу
Способ получения полиметилметакрилага путем водносуспензионной полимеризации метилметакрилата в присутствии инициатора и суспенгатора, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности гранулометрического состава полиметилметакрилата, в качестве суспенгатора используют натриевую соль сополимера метакриловой кислоты с метилметакрилатом со степенью нейтрализации карбоксильных групп 0,8-1,0.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1.О, Марек, М. Томка Акриловые полимеры , Москва, Химия, 1966 г. стр.7576.
2.Авт.ев, № 169783, класс С 08 F 3/68 1965 г. (прототип).
, или поли(метил-2-метилпропеноат) ) прозрачный жесткий пластик получаемый в результате полимеризации метилметакрилата. Полиметилметакрилат производится в виде гранул, листов и может быть переработан практически любыми методами: литье под давлением, прессование ,экструзией. Листы полиметилметакрилата самого высокого качества обычно называют акриловым стеклом.
Полиметилметакрилат был открыт в начале 1930-х годов британскими химиками Роулендом Хиллом и Джоном Кроуфордом из Imperial Chemical Industries (ICI) в Англии. ICI зарегистрировала продукт под торговой маркой Perspex. Примерно в то же время химик и промышленник Отто Рем из Rohm and Haas AG в Германии попытался произвести безопасное стекло путем полимеризации метилметакрилата между двумя слоями стекла. Полимер отделился от стекла в виде прозрачного пластикового листа, которому Рем дал торговую марку Plexiglas. И Perspex, и Plexiglas стали коммерчески доступными в конце 1930-х годов. В Соединенных Штатах EI du Pont de Nemours & Company (теперь DuPont Company) впоследствии представила собственный продукт под торговой маркой Lucite.
Появившись в период бурного развития авиационной промышленности органическое стекло сразу же стало невероятно востребованным. Появление самолётов с закрытой кабиной и увеличение скоростей полёта требовало использования прозрачных, но при этом безопасных для лётчиков материалов. Обладая такими ценными качествами как прозрачность, отсутствие острых осколков при повреждении, водо-, масло- и бензостойкость органическое стекло стало обязательным элементом различных авиационных конструкций во время Второй мировой войны. После войны сфера применение полиметилметакрилата значительно расширилась.
В СССР первые образцы оргстекла были синтезирован в 1936 году в НИИ пластмасс.
Полиметилметакрилат, получаемый радикальной полимеризацией, является атактическим
и полностью аморфным. Температура стеклования атактического полиметилметакрилата составляет 105C. Значения температуры стеклования коммерческих сортов полиметилметакрилата варьируются от 85C до 165C; диапазон настолько широк из-за большого количества коммерческих композиций, которые являются сополимерами с мономерами, отличными от метилметакрилата.
Структура мономера ПММА – метилметакрилата Молекулярная формула: C5H8O2
Для полиметилметакрилата могут использоваться все обычные способы формования изделий , включая литьё под давлением, прессование и экструзию.
. Технология подразумевает, что на начальном этапе обработки измельченные до гранулированного состояния частицы полиметилметакрилата нагреваются до температуры плавления, после чего выдавливаются через соответствующую форму и охлаждаются воздухом, чтобы ускорить их застывание. Затем заготовка нарезается на нужные части, упаковывается и отправляется на склад готовой продукции.
. Этот способ характерен для получения листового органического стекла. Расплавленный мономер заливается между двумя плоскими формами, которые служат в качестве ограничителей его габаритов. Затем по мере охлаждения происходит полимеризация заготовки, которая завершается с затвердеванием. Листы органического стекла высокого качества производятся методом литья по ячейкам, но в этом случае стадии полимеризации и формования происходят одновременно. Прочность материала при литье по ячейкам выше, чем при применении других методов формования, благодаря чрезвычайно высокой молекулярной массе получаемого продукта .
Температура литья зависит от марки материала и колеблется в пределах 180-250С. При превышении 250С наблюдается термодеструкция материала, что приводит к браку изделий вследствие помутнения. Из-за этой особенности переработки в случае акриловых полимеров температура должна контролироваться максимально точно. Полиметилметакрилат как и другие поликонденсационные полимеры перед переработкой должны подсушиваться до требуемого уровня влажности, обычно не превышающего 0,25%. Гранулы полимера сушат при температуре 65-90С в течение 2-3 ч. В интервале между сушкой и переработкой полимер хранят в герметично закрывающейся таре.
Свойства и применение полиметилметакрилата.
Присутствие боковых метильных (СН3) групп в полиметилметакрилате препятствует плотной кристаллической упаковке полимерных цепей и свободному вращению вокруг углерод-углеродных связей. В результате ПММА является прочным и жестким пластиком. Кроме того, он обладает практически идеальным пропусканием видимого света, и, поскольку он сохраняет эти свойства в течение многих лет воздействия ультрафиолетового излучения полиметилметакрилат является идеальной заменой для стекла.
Устойчивость к ультрафиолетовому излучению и высокий коэффициент пропускания – полимер ПММА (акрил) имеет показатель преломления 1,49 при длине волны 589,3 нм и обеспечивает высокий коэффициент пропускания света ( 92%, что больше, чем у других пластиков). Полиметилметакрилат не пропускает ультрафиолетовый свет на длинах волн ниже 300 нм (аналогично обычным оконным стеклам). Некоторые производители добавляют покрытия или добавки к органическому стеклу для улучшения поглощения в диапазоне 300-400 нм. Полиметилметакрилат пропускает инфракрасный свет до 2800 нм и блокирует инфракрасный свет более длинных волн до 25000 нм. Цветные разновидности органического стекла позволяют пропускать определенные длины инфракрасных волн при блокировке видимого света (например, для устройств с дистанционным управлением или датчиков тепла).Полиметилметакрилатные пластмассы легко поддаются обработке без потери оптической прозрачности. По сравнению с полистиролом и полиэтиленом, полиметилметакрилат нашел более широкое применение для наружных работ благодаря своим оптическим свойствам и устойчивости к воздействию окружающей среды.
Твердость поверхности — полиметилметакрилат — прочный и легкий термопласт. Плотность акрила колеблется в пределах 1,17-1,20 г/см3 что вдвое меньше, чем у стекла. Полиметилметакрилат обладает отличной устойчивостью к царапинам по сравнению с другими прозрачными полимерами, такими как поликарбонат, однако уступает стеклу. Полиметилметакрилат обладает низкой влаго- и водопоглощающей способностью , благодаря чему изготовленные изделия обладают хорошей размерной стабильностью.
Химическая устойчивость– На акриловые пластмассы не действуют водные растворы большинства лабораторных химикатов, моющие средства, чистящие средства, разбавленные неорганические кислоты, щелочи и алифатические углеводороды. Однако полиметилметакрилаты не рекомендуется использовать с хлорированными или ароматическими углеводородами, сложными эфирами или кетонами. Полиметилметакрилат набухает и растворяется во многих органических растворителях; он также плохо сопротивляется многим другим химическим веществам из-за его легкогидролизуемых сложноэфирных групп. Тем не менее, его химическая стойкость превосходит большинство других пластмасс, таких как полистирол и
Полиметилметакрилат может быть дополнительно модифицирован путем включения различных добавок. Эти модификации обычно выполняются для улучшения определенных свойств полимера, например ударопрочность, химическая стойкость, светорассеяние, фильтрация УФ-излучения или оптические эффекты.
Для модификации полиметилметакрилата используются мономеры, добавки и наполнители .
- Использование мономера метилакрилата повышает термическую стабильность за счет снижения склонности к деполимеризации при термической обработке.
- добавляются для изменения стеклования , ударной вязкости полиметилметакрилата.
- могут быть добавлены для изменения свойств материала или повышения экономической эффективности производства.
- может быть добавлен во время полимеризации для защиты от ультрафиолета или придания определенного цвета изделиям из полиметилметакрилата.
- Ограниченная термостойкость (80C) Полиметилметакрилат воспламеняется при 460°С образуя углекислый газ, воду.
- монооксид углерода и низкомолекулярные соединения, включая формальдегид.
- Ограниченная химическая стойкость, склонность к воздействию органических растворителей.
- Плохая износостойкость и стойкость к истиранию.
- возможно растрескивание под нагрузкой.
Полиметилметакрилат часто используется как более легкая и небьющаяся альтернатива стеклу во всем: от окон, аквариумов до хоккейных площадок. Полиметилметакрилат устойчив к воздействию атмосферных осадков и температуры, что позволяет применять его в неблагоприятных погодных условиях. Низкая твёрдость полиметилметакрилата с одной стороны способствует простоте механической обработки, но при этом оргстекло уязвимо к царапинам, что решается нанесением специальных покрытий. Оргстекло прозрачно в оптическом, рентгеновском и ультрафиолетовом диапазоне, но не прозрачно для инфракрасных лучей. Отсутствие осколков повышает безопасность использования полиметилметакрилата. Полиметилметакрилат так же используется для строительства жилых зданий и офисных центров, смотровых окон подводных аппаратов, в объективах наружных огней автомобилей. Защита зрителей на хоккейных катках так же произведена из органического стекла.
Этот простой в обработке, недорогой, универсальный материал также используется в зубных протезах, костных имплантатах и многом другом. Несмотря на то, что он образуется в результате полимеризации метилметакрилата — раздражителя и возможного канцерогена — полиметилметакрилат чрезвычайно биосовместим. Биосовместимость полиметилметакрилата сделала его отличным выбором для жестких контактных линз и интраокулярных линз. Ряд сополимеров на основе полиметилметакрилата и материалов на основе силикона в настоящее время конкурируют с полиметилметакрилатом на рынке интраокулярных линз. Преимущество этих материалов в том, что они гибкие и, следовательно, менее хрупкие. В частности, контактные линзы акрилового типа полезны для хирургии катаракты у пациентов с рецидивирующим воспалением глаз, так как акриловый материал вызывает меньше воспаления
В ортопедической хирургии костный цемент из полиметилметакрилата используется для прикрепления имплантатов и для реконструирования потерянной кости. Он поставляется в виде порошка с жидким метилметакрилатом.
Несмотря на широкое применение полиметилметакрилата существуют органические альтернативы акриловому стеклу —прозрачные поликарбонат, поливинилхлорид и полистирол.
Токсичность и возможность вторичной переработки полиметилметакрилата.
Полиметилметакрилат является биосовместимым, на 100% пригодным для повторного использования и не поддающимся биологическому разложению материалом. ПММА считается пластиком группы 7.
Существует несколько способов переработки полиметилметакрилата. Часто эти процессы переработки включают пиролиз, при котором ПММА сильно нагревается в отсутствие кислорода. Другая процедура включает деполимеризацию полиметилметакрилата для получения мономера ММА с чистотой >98%. Однако этот процесс переработки не является экологически эффективным из-за образования вредных побочных продуктов.
Полимеризация
эфиров акриловой и метакриловой кислот.
Полимеризацию
эфиров акриловой и метакриловой кислот
проводят в массе (блоке), суспензии,
эмульсии и в растворе. В качестве
инициаторов применяют пероксиды и
гидропероксиды, динитрил азобисизомасляной
кислоты, персульфаты и др., а также
окислительно-восстановительные системы.
Полимеризация эфиров акриловой и
метакриловой кислот под действием тепла
происходит довольно медленно и только
при высоких тем- пературах.
Полимеризация
эфиров акриловой и метакриловой кислот
в присутствии пероксидов протекает по
радикальному механизму с образованием
аморфных полимеров линейного строения,,
по схеме «голова к хвосту» (α,β-присоединение):
Из
полимеров эфиров метакриловой кислоты
наибольшее значение приобрел ПММА.
Радикальную
полимеризацию в массе (блоке) проводят
при постепенном повышении температуры
от 50 до 120 °С. В результате полимеризации
ММА выделяется 570 кДж/моль. или 545 кДж/кг
тепла. При блочной полимеризации
вследствие большой скорости реакции,
низкой теплопроводности полимера, а
также высокой вязкости реакционной
среды полный отвод, теплоты реакции и
контроль молекулярной массы полимера
затруднены. Поэтому в ходе полимеризации
происходит резкое повышение температуры
реакционной массы, приводящее к ускорению
реакции и образованию полимера с низкой
молекулярной массой. Кроме того, резкое
повышение температуры внутри блока
приводит к местным перегревам, которые
вызывают возникновение пузырей в
изделиях. Вот почему продолжительность
процесса полимеризации и качество
материала зависят от эффективности
отвода выделяющегося тепла, от толщины
и формы получаемых изделий.
Блочный
ПММА (органическое стекло).
ПММА
(пластифицированный или непластифицированный)
получают блочной полимеризацией ММА в
формах из силикатного стекла в присутствии
инициаторов. При полимеризации в формах
для уменьшения количества выделяющегося
тепла и усадки в формы заливают 10—30%-ный
раствор ПММА в мономере (сироп). При
получении пластифицированного ПММА в
качестве пластификатора применяют
фталаты (дибутилфталат), фосфаты и другие
соединения (5-15% от массы мономера).
Технологический
процесс получения листового органического
стекла является периодическим и состоит
из стадий изготовления стеклянных форм,
приготовления мономера или сиропа и
заливки его в формы, полимеризации
(мономера или сиропа) в формах, охлаждения,
разъема форм, обработки и упаковки.
Формы
изготовляют из силикатного стекла
размером 1200×1400, 1450×1600 и 1600×1800 мм и
толщиной 5—11 мм. Силикатное стекло
предварительно промывают и сушат в
специальном агрегате. Листы силикатного
стекла по краям разделяют трубкой из
пластифицированного ПВХ или укладывают
между ними резиновый шланг, обернутый
бумагой, пропитанной водным раствором
поливинилового спирта. Расстояние между
силикатными стеклами определяет толщину
листов органического стекла.
Инициатор—
пероксид бензоила (0,1—1,0% от массы
мономера). В качестве инициаторов реакции
полимеризации ММА применяют также
перкарбонаты. При получении
толстых
листов органического стекла и крупных
блоков используют различные
окислительно-восстановительные системы,
которые позволяют проводить полимеризацию
ММА при более низких температурах.
Полимеризацию
мономера в формах проводят в туннельной
полимеризационной камере с циркулирующим
горячим воздухом или в ваннах с
циркулирующей водой, нагретой до 20 °С.
Формы, уложенные горизонтально на
специальные тележки, нагревают при
постепенном повышении температурь
воздуха от (-45) до 120 °С в течение 24—48 ч.
Формы проходят последовательно ряд
камер или нагреваются в одной камере.
При
использовании сиропа процесс полимеризации
состоит из двух стадий: предварительной
полимеризации ММА с образованием сиропа
(форполимера) и окончательной полимеризации
сиропа с получением органического
стекла. Применение сиропа обеспечивает
более высокую степень полимеризации
(уменьшается обрыв цепи, повышается
молекулярная масса полимера), кроме
того при его использовании уменьшается
образование вздутий и пузырей, что
способствует улучшению качества
органического стекла.
Производство
суспензионных полиакрилатов и
полиметакрилатов.
Суспензионную
полимеризацию эфиров акриловой и
метакриловой кислот проводят в водной
среде в присутствии инициаторов,
растворимых в мономере. Этот метод
применяется для полимеризации эфиров
низших спиртов (метилового и этилового)
метакриловой кислоты и эфиров акриловой
кислоты. В качестве инициаторов используют
пероксиды и азосоединения, чаще всего
— пероксид бензоила. Стабилизаторами
суспензии служат желатин и поливиниловый
спирт, метилцеллюлоза, соли полиакриловой
и полиметакриловой кислот и др. Полимеры
образуются в виде гранул. Размер
образующихся гранул зависит от содержания
и природы стабилизатора, а также от
скорости перемешивания реакционной
среды.
Полимеризацию
проводят в реакторе-автоклаве из
нержавеющей стали емкостью 20 м3,
рассчитанном на давлении 0,3 — 0,5 МПа,
снабженном лопастной мешалкой, рубашкой
для обогрева и охлаждения.
Полимеризацию
проводят сначала при 70 — 75 °С, а затем
температура повышается до 80 — 85 °С за
счет теплоты, выделяющейся в результате
реакции. Продолжительность процесса
около 4 ч.
Производство
эмульсионных полиакрилатов и
полиметакрилатов.
Эмульсионную
(латексную) полимеризацию эфиров
акриловой и метакриловой кислот проводят
в водной среде в присутствии инициаторов,
растворимых в воде, но нерастворимых в
мономере. Реакция протекает с высокой
скоростью, образующийся полимер имеет
молекулярную массу большую, чем при
полимеризации в блоке, суспензии и в
растворе.
Полимер
образуется в виде латекса, из которого
можно выделять твердый продукт в виде
тонкодисперсного порошка.
При
эмульсионной полимеризации в качестве
эмульгаторов применяют различные мыла
(олеиновые), соли органических сульфокислот,
сульфированные масла и.т. п., а также
различные ПАВ неионогенного типа.
Инициаторами служат персульфат аммония,
пероксид водорода и другие пероксиды,
растворимые в воде.
Полимеризацию
проводят в нейтральной или слегка кислой
среде. Реакцию проводят при 60—90 °С.
Метод эмульсионной полимеризации широко
применяется для получения ПМА,
полибутилметакрилата и других
полиакрилатов.
Производство
полиакрилатов и полиметакрилатов в
растворе.
Полимеризацию
эфиров акриловой и метакриловой кислот
в растворе проводят только в тех случаях,
когда полимеры используют для приготовления
лаков. В качестве растворителей Применяют
бензол, изопропилбензол, хлорбензол,
толуол, ацетон, циклогексанон и др.
Инициаторами служат пероксид бензоила,
динитрил азобисизомасляной кислоты и
другие инициаторы радикального типа.
При полимеризации в растворе образуются
полимеры с низкой молекулярной массой
вследствие передачи цепи на растворитель.
Полиметилметакрилат
образуется в виде порошка, выпадающего
в осадок.
Свойства
полимеров эфиров акриловой и метакриловой
кислот
Полимеры
эфиров акриловой и метакриловой кислот
представляют собой термопластичные,
аморфные материалы, прозрачные и
бесцветные. В зависимости от строения
при комнатной температуре они могут
быть твердыми, эластичными или мягкими.
Полиалкилметакрилаты характеризуются
большей твердостью, чем полиалкилакрилаты.
Физико-механические
свойства полиалкилакрилатов и
полиалкилметакрилатов зависят от
размера спиртового радикала в сложноэфирной
группе. С увеличением длины радикала
твердость, плотность и другие
механические свойства полимера
ухудшаются, снижается температура
размягчения полимера. Полиалкилакрилаты
с большим спиртовым радикалом являются
вязкими жидкостями.
ПММА
— твердый полимер с молекулярной массой
от 20 000 до 200 000 (в зависимости от метода
получения и условий полимеризации).
Блочный
ПММА (органическое стекло) обладает
высокой механической прочностью,
легкостью и светопрозрачностью.
Непластифицированный ПММА имеет
плотность 1180—1190 кг/м3,
его теплостойкость по Вика 105—115°С,
теплостойкость по Мартенсу 60—80 °С,
водопоглощение составляет 0,2%. Показатель
преломления ПММА 1,49, он пропускает до
91—92% лучей видимой части спектра, 75%
ультрафиолетовых лучей и большую часть
инфракрасных лучей; обладает хорошими
диэлектрическими свойствами, стойкостью
к старению в естественных условиях.
Блочный ПММА хорошо поддается формованию
и вытяжке при 120 °С и выше.
Стереорегулярный
изотактический ПММА, полученный при
низких температурах, имеет температуру
стеклования 45 °С и т. пл. 160 °С,
синдиотактический полимер — температуру
стеклования 115°С и т. пл. 200 °С.
Под
действием внешних сил, главным образом
растягивающих напряжений, в органическом
стекле часто появляются трещины, которые
в ряде случаев образуют полости с полным
внутренним отражением. Это явление,
получившее название «серебрение»,
значительно снижает качество органического
стекла, ухудшает его свойства. Повышению
стойкости органического стекла к
растрескиванию способствуют пластификация
и ориентация полимера, нагретого до 140
— 150 °С, растяжением в двух взаимно
перпендикулярных направлениях. Это
приводит также к увеличению ударной
вязкости в 7—10 раз.
При
нагревании полимеров эфиров акриловой
и метакриловой кислот до 160 °С происходит
их плавление, а выше этой температуры
начинается деструкция. Так, ПМА,
деструктируется при 250 °С с образованием
низкомолекулярных полимеров, диоксида
углерода и метанола, а ПММА — при 300 °С с
образованием исходного мономера (80%).
При нагревании выше 250 °С происходит
деструкция полибутилметакрилата с
образованием изобутилена и смеси
различных продуктов.
Полимеры
эфиров акриловой и метакриловой кислот
растворяются в сложных эфирах, кетонах,
в хлорированных и ароматических
углеводородах, плохо растворяются в
алифатических УВ и низших спиртах.
Растворимость в малополярных соединениях
улучшается с увеличением длины
алифатического радикала в сложноэфирной
группе. С возрастанием молекулярной
массы полимера растворимость ухудшается.
При комнатной температуре они стойки
к действию многих веществ. Действие
излучений на полиалкилакрилаты приводит
к частичной деструкции и сшиванию
полимеров.
Полиалкилакрилаты
и полиалкилметакрилаты способны
окрашиваться в различные цвета при
добавлении к ним соответствующих
красителей и пигментов.
Наибольшее
распространение получил ПММА, который
применяется главным образом для
изготовления органического стекла. В
зависимости от физико-механических
свойств, состояния поверхности и размера
оптических искажений органическое
стекло вырабатывается различных сортов
и марок.
ПММА
можно применять в электротехнике в
конструкциях сухих высоковольтных
разрядников.
В
химической промышленности нашел
применение материал на основе ПММА с
наполнителем — графитом. Он используется
для изготовления электродов хлорных
ванн, химической теплообменной аппаратуры
и т.д.
Из
полибутилметакрилата получают также
гибкие шланги и оболочки для кабеля,
имеющие высокую маслостойкость, стойкость
к действию озона и атмосферных факторов.
Для
модификации полимеров эфиров акриловой
и метакриловой кислот широко используют
метод сополимеризации.
В
промышленности выпускается сополимер
бутилметакрилата с метакриловой кислотой
(БМК-5), который характеризуется хорошей
адгезией к металлам и высокой
светостойкостью. Широко используются
сополимеры ММА со стиролом.
Широкое
распространение получили компаунды,
применяемые в качестве диэлектриков
для защиты обмоток водопогружных
двигателей, в конструкциях измерительных
трансформаторов и как влагонепроницаемые
материалы для различных технических
целей.
Освоено
производство сополимеров эфиров
акриловой и метакриловой кислот с ВХ,
винилиденхлоридом, ВА, с простыми
виниловыми эфирами и другими мономерами.
широко применяется
блочный метод
[c.346]
производства полиметилметакрилата суспензионным методом
следующих стадий
получение полимера
суспензии сушка
[c.160]
Блочный метод полимеризации
который получают
прозрачных бесцветных
органическое стекло
[c.30]
передачу цепи
полимеризации метилметакрилата
растворе бензола
термического разложения полимера
бензольном растворе
вследствие различной
концевых групп
константы передачи цепи
константе роста
полимеризации стирола
[c.59]
полученного различными методами
[c.91]
инициирования деструкции
концевые звенья
химическому строению
образующих полимерную
полученного радикальной полимеризацией
концевые звенья
двойными связями
синтезе полимера
результате реакции
полученного анионной
[c.69]
Влияние этих
размер частиц
[c.90]
присутствии мономера
двойной связи
инициирования ионной полимеризации
отдача протона
свободнорадикальной полимеризации
конечные молекулы полимера
зойной кислоты
качестве инициатора
радикала инициируют
[c.399]
c.140